【資料圖】

葡萄糖檢測和實(shí)時(shí)連續(xù)監(jiān)測對(duì)于糖尿病等疾病的診斷和預(yù)防，以及制糖和發(fā)酵過程中的可控生產(chǎn)至關(guān)重要。在這一過程中，以葡萄糖氧化酶、普魯士藍(lán)、電極為核心的葡萄糖生物傳感設(shè)備極具前景。

近日，中國科學(xué)院過程工程所生化工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開發(fā)出具有鄰域納米結(jié)構(gòu)的新型三維介孔生物傳感膜，大幅提高了葡萄糖生物傳感設(shè)備中傳感區(qū)域面積、普魯士藍(lán)利用率以及底物對(duì)傳感區(qū)域可及性，具有優(yōu)異的靈敏度和長期穩(wěn)定性。相關(guān)工作發(fā)表于AdvancedFunctional Materials。

由于普魯士藍(lán)形成速率快且極易團(tuán)聚，使其在電極上的合成和分布難以控制，導(dǎo)致普魯士藍(lán)高密度無序堆積，形成傳感區(qū)域面積小、普魯士藍(lán)利用率低且空間位阻大的逐層分布傳感結(jié)構(gòu)，傳感靈敏度低且穩(wěn)定性差。

受細(xì)胞膜上電子傳遞鏈結(jié)構(gòu)啟發(fā)，開發(fā)具有鄰域納米結(jié)構(gòu)的三維介孔生物傳感膜示意圖。（研究團(tuán)隊(duì)供圖）

針對(duì)上述問題，過程工程所生化工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究員萬印華團(tuán)隊(duì)以單寧酸-3-氨丙基三乙氧基硅烷-鐵（TA-APTES-Fe）三元涂層作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，調(diào)控普魯士藍(lán)的固定化位置和組裝速率，分別通過配位和共價(jià)作用將普魯士藍(lán)和葡萄糖氧化酶相鄰固定在三維介孔碳納米管（CNTs）膜電極中，制備出具有鄰域納米結(jié)構(gòu)的介孔生物傳感膜。

與逐層縱向分布的生物傳感器相比，新型傳感膜將傳感區(qū)域從二維平面擴(kuò)展到三維介孔膜電極中，從而提高了普魯士藍(lán)的利用率以及葡萄糖和過氧化氫對(duì)傳感區(qū)域的可及性。同時(shí)，這一結(jié)構(gòu)拉近了級(jí)聯(lián)傳感單元間的距離，從而縮短過氧化氫到達(dá)傳感界面的擴(kuò)散距離，有效抑制過氧化氫向主體溶液中的擴(kuò)散，降低其無效耗散。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，在流通模式下，新型傳感膜的靈敏度高，可穩(wěn)定連續(xù)監(jiān)測蔗汁中的葡萄糖濃度長達(dá)8小時(shí)無電流響應(yīng)漂移。

針對(duì)生物傳感器污染問題，研究團(tuán)隊(duì)基于普魯士藍(lán)的pH響應(yīng)多酶活性，提出利用葡萄糖氧化酶-普魯士藍(lán)級(jí)聯(lián)反應(yīng)依次產(chǎn)生微氣泡和芬頓氧化來模擬“疏松-降解”膜清潔過程，原位產(chǎn)生的微氣泡帶來的剪切作用有助于疏松膜表面污染層，進(jìn)而增加自由基對(duì)污染物的可及性，從而實(shí)現(xiàn)被污染的生物傳感膜的自清潔。

過程工程所2022屆碩士畢業(yè)生宋思青為論文第一作者，助理研究員張昊及研究員羅建泉為共同通訊作者。該工作得到國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃和國家自然科學(xué)基金的支持。

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